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R、S構(gòu)型系統(tǒng)命名法

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這一方法最初是由R、S、Cahn(倫敦化學(xué)會),c.k.Ingold(倫敦大學(xué)學(xué)院)和V.Prelog(蘇黎世,瑞士聯(lián)邦工學(xué)院)于1950年提出,1970年被國際純粹和應(yīng)用化學(xué)協(xié)會(IUPAC)所采用的。(Prelog是一個在立體化學(xué)領(lǐng)域上很有影響的化學(xué)家,他出生于南斯拉夫,23歲或博士學(xué)位,由于他在環(huán)壯化合物的構(gòu)象和它們的活性之間的關(guān)系方面所作出的貢獻(xiàn),于1975年他和J.Conforrth共同獲該年的諾貝爾化學(xué)獎。

R.S命名法包括二個步驟:

步驟1:遵循一套秩序規(guī)則(后面討論),把與手性中心相連接的四個原子或原子團(tuán)確定一個先后次序。

例:在CHClBrI中,連接在手性中心的四個原子都不同,先后次序只取決于原子序數(shù),由序數(shù)越大的原子越優(yōu)先,即按I①>Br②>Cl③>H④的次序。

步驟2:設(shè)想分子的取向是:把次序最后的基團(tuán)指向離開我們的方向,然后觀察其余基團(tuán)的排列,按各基團(tuán)優(yōu)先性從大到小的次序來看,如果我們的眼睛按順時針方向轉(zhuǎn)動,這個構(gòu)型標(biāo)定為R(拉丁:rectus,右);如果是逆時針方向,這個構(gòu)型定為S(拉?。簊inister,左)。

于是,下面的構(gòu)型I和II是這樣看的:

原子序優(yōu)先性順序規(guī)則的具體內(nèi)容是什么呢?如何依據(jù)這些規(guī)則確定不同基因的原子序優(yōu)先行性呢?這里介紹幾條主要的規(guī)則,并舉例說明如下:

(1)首先比較和手型碳原子相連接的原子的原子序,原子序數(shù)大者優(yōu)先。對于同位素,質(zhì)量大者優(yōu)先。

(2)當(dāng)直接和手型碳原子相連的原子相同時,可再比較第二個原子;如果第二個原子有幾個,只要其中一個原子序數(shù)最大則優(yōu)先。當(dāng)?shù)诙€原子又都相同時,則可再比較第三個原子,余此類推。

(3)雙鏈和三鏈可分別看作兩次和三次余有關(guān)之因素的結(jié)合。

括中元素表示他不再連有其它原子,因此,與連有其它原子的該元素比較,根據(jù)第二規(guī)則,則后者優(yōu)先。

除此三條外,還有有些細(xì)則就不在此介紹了,以后遇到具體例子再加以說明。

現(xiàn)在我們重新來看乳酸的二個構(gòu)型,乳酸手型碳原子上的四個基因的原子序優(yōu)先性順序為:-OH>-COOH>-CH3>-H我們觀察這個分子時,眼睛沿C*-H共價鍵方向望去,就可依照 的空間排列方向標(biāo)定構(gòu)型符號。

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主講老師:劉 楝老師

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