中藥化學其他成分:
其他成分:
《中藥化學》考前輔導大綱:
鞣質(zhì):
鞣質(zhì)又稱鞣酸或單寧,是存在植物界的一類結構比較復雜、分子量在500~3000之間的多元酚類化合物。這類物質(zhì)能與蛋白質(zhì)結合形成不溶于水的沉淀。
結構與分類:
(一)可水解鞣質(zhì):
可水解鞣質(zhì)是由酚酸與多元醇通過苷鍵和酯鍵形成的化合物,可被酸、堿和酶催化水解。根據(jù)可水解鞣質(zhì)經(jīng)水解后產(chǎn)生酚酸的種類,又可將其分為沒食子酸鞣質(zhì)。
1、沒食子酸鞣質(zhì):
這類鞣質(zhì)水解后可生成沒食子酸(或其縮合物)和(或多無醇)。
沒食子酸鞣質(zhì)水解后產(chǎn)生的多元醇大多為葡萄糖。如五倍子鞣質(zhì)。
2、逆沒食子酸鞣質(zhì):
這類鞣質(zhì)水解后產(chǎn)生逆沒食子酸和糖,或同時有沒食子酸其他酸生成。有些逆沒食子酸鞣質(zhì)的原生物并無逆沒食子酸的組成,其逆沒食子酸是由鞣質(zhì)水解所產(chǎn)生的黃沒食子酸或六羥基朕苯二甲酸脫水轉(zhuǎn)化而成。
中藥訶子含20%~40%的鞣質(zhì),為逆沒食子酸行混合物。
(二)縮合鞣質(zhì):
縮合鞣質(zhì)不能被酸水解,經(jīng)酸處理后反而縮成不溶于水的高分子鞣酐,又成鞣紅。這類鞣質(zhì)在中藥中分布很廣泛。
縮合鞣質(zhì)的化學結構復雜,目前尚未完全弄清。但普遍認為,組成縮合鞣質(zhì)的基本單元是黃烷-3-醇,最常見的是兒茶素。
理化性質(zhì):
溶解性鞣質(zhì)具有較強的極性,可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等親水性溶劑,也可溶于乙酸乙酯,難溶于乙醚、氯仿等親脂性溶劑。
還原性鞣質(zhì)是多元酚類化合物,易被氧化,具有較強的還原性,能還原多倫試劑和費林試劑。
與蛋白質(zhì)作用鞣質(zhì)可與蛋白質(zhì)結合生成不溶于水的復合物沉淀。實驗室一般使用明膠沉淀鞣質(zhì),這是用以檢識、提取或除鞣質(zhì)常用方法。
與三氯化鐵作用鞣質(zhì)的水溶液可與三氯化鐵作用呈藍黑色或綠黑色反應,通常用作鞣質(zhì)的檢識反應。
與重金屬鹽作用鞣質(zhì)的水溶液能與醋酸鉛、醋酸銅、氧化亞錫等重金屬鹽產(chǎn)生沉淀反應。這一性質(zhì)通常用于鞣質(zhì)的提取分離或除去中藥提取液中的鞣質(zhì)。
與鐵氰化鉀的氨溶液作用鞣質(zhì)的水溶液與鐵氰化鉀氨溶液反應呈深紅色,并很快變成棕色。
除鞣質(zhì)的方法:
在很多中藥中,鞣質(zhì)不是有效成分?刹捎靡韵路椒ǔブ兴幪崛∥镏械镊焚|(zhì)。
1、熱處理冷藏法;
2、石灰沉淀法;
3、鉛鹽沉淀法;
4、明膠沉淀法;
5、聚酰胺吸附法;
6、醇溶液調(diào)PH法。
有機酸:
結構與分類:
芳香族有機酸:如羥基桂皮酸的衍生物普遍存在于中藥中,如對羥基桂皮酸、咖啡酸、阿魏酸和芥子酸等較為多見。桂皮酸衍生物的結構特點是:基本結構為苯丙酸,取代基多為羥基、甲氧基等;有些桂皮酸衍生物以酯的形式存在于植物中,如咖啡酸與奎寧酸結合的酯,3-咖啡酰奎寧酸(又稱綠原酸)和3,4-二咖啡酰奎寧酸分別是菌陳利膽有效成分之一及金銀花抗菌有效成分之一。
脂肪族有機酸:脂肪族酸也廣泛存在于植物界,如檸檬酸、蘋果酸、酒石酸、琥珀酸等。
氨基酸、蛋白質(zhì)和酶。
氨基酸:
使君子中的使君子氨酸具有驅(qū)蛔作用;毛邊南瓜子中的南瓜子氨酸具有治療絲蟲病和血吸蟲病的作用;天冬、玄參、棉根中的天門冬素具有鎮(zhèn)咳和平喘作用;三七中的田七氨酸具有止血作用。
氨基酸為酸堿兩性化合物,一般能溶于水,易溶于酸水和堿水,難溶于親脂性有機溶劑。
氨基酸的檢識試劑有茚三酮試劑。
一般用水煮醇沉法從中藥中提取氨基酸,濾除沉淀,濃縮至無醇味,再依次通過強酸型陽離子交換樹脂柱和強堿型陰離子交換樹脂柱,用稀酸或稀堿洗脫即可得到總氨基酸。
蛋白質(zhì):
蛋白質(zhì)是一種由氨基酸通過肽鍵聚合而成的高分子化合物,分子量可達數(shù)百萬。多數(shù)可溶于水,形成膠體溶液,加熱煮沸則變性凝結而自水中析出。醫(yī)學.教育網(wǎng)整理不溶于有機溶劑,如中藥制劑生產(chǎn)中常用水煮醇沉法即可使蛋白質(zhì)沉淀除去。
蛋白質(zhì)由于存在大量肽鏈,將其溶于堿性溶液中,加入少量硫酸銅溶液,即顯紫色或紫紅色。這種顯色反應稱為雙縮尿反應,也是檢識蛋白質(zhì)的常用方法。
酶:
酶是一種活性蛋白質(zhì),除具有蛋白質(zhì)的通性外,還具有促進中藥化學成分水解的性質(zhì),如苷類。酶的水解作用具專屬性。
多糖:
糖類成分包括單糖、低聚糖(2~10分子單糖)、多糖(含10個以上單糖)。
多糖以酸或酶水解后能生成多單糖。中藥中的多糖主要包括淀粉、菊糖、黏液質(zhì)、果膠、樹膠、纖維素和甲殼質(zhì)等。多糖失去單糖和低聚糖的一般性質(zhì)如無還原性、無甜味、大多不溶于水,即使有的多糖在水中有一定溶解度,也只能形成膠體溶液。多糖也不溶于醇及其它有機溶劑。
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