醫(yī)學(xué)教育網(wǎng)收集整理2012年執(zhí)業(yè)藥師中藥化學(xué)考試要點——苷鍵的裂解，供廣大執(zhí)業(yè)藥師考生參考。

苷鍵的裂解反應(yīng)是研究苷鍵和糖鏈結(jié)構(gòu)的重要反應(yīng)。

常用的裂解方法有酸水解，堿水解，酶水解，氧化開裂法。

1. 酸催化水解

苷鍵具有縮醛結(jié)構(gòu)，易為稀酸催化水解。

酸催化水解的規(guī)律

酸催化水解的難易與苷鍵原子的電子云密度及其空間環(huán)境有密切關(guān)系。苷元結(jié)構(gòu)有利于苷鍵原子質(zhì)子化的，易于水解。

（1） 按苷鍵原子的不同，酸水解由易 難。

N-苷 > O-苷 > S-苷 > C-苷

（N原子堿度高，易接受質(zhì)子，易水解；C上無共享電子對，不易質(zhì)子化。）

（2）呋喃糖苷較吡喃糖苷易水解，水解速率大50-100倍。（五元呋喃環(huán)的平面性使各取代基處于重疊位置，張力較大，形成水解中間體后可使張力減小。）酮糖較醛糖易于水解。

（3）吡喃醛糖苷中，C5上的取代基越大越難水解。（空間位阻現(xiàn)象）五碳糖>甲基五碳糖>六碳糖>七碳糖。 如有COOH，則最難水解。

（4）氨基糖較難水解，羥基糖次之。去氧糖最易水解。去氧糖苷>羥基糖苷>氨基糖苷（這是因為吸電子基的誘導(dǎo)效應(yīng)）

（5）芳香族苷較脂肪族苷易水解。（因苯環(huán)的供電子效應(yīng)）

（6）苷元為小基團者，苷鍵橫鍵的比苷鍵豎鍵的易于水解。

注意：可采用二相水解反應(yīng)，使對酸不穩(wěn)定的苷元結(jié)構(gòu)得以保留。

2.堿催化水解

適于苷元為酯苷，酚苷，烯醇苷和β-位有吸電子基者。

3.酶催化水解

特點：酶水解具有專屬性高，反應(yīng)溫和（30～40度），可獲知苷鍵的構(gòu)型，保持苷元結(jié)構(gòu)不變，還可保留部分苷鍵得到次級苷或低聚糖。

常用的酶

轉(zhuǎn)化糖酶 β-果糖苷鍵

麥芽糖酶 α-葡萄糖苷鍵

苦杏仁苷酶 β-葡萄糖苷鍵（專屬性低）

實際應(yīng)用多用混合酶水解：粗陳皮苷酶、淀粉酶等。