
非平衡態(tài)熱力學,研究的是不可逆過程,它們隨時間的推移而改變狀態(tài),其方向總是從非平衡態(tài)趨向平衡態(tài),擴散、熱傳導和動量傳遞,是典型的不可逆過程,總稱為傳遞現(xiàn)象。因此學習非平衡熱力學必須首先了解傳遞現(xiàn)象的基本規(guī)律。
傳遞現(xiàn)象可概括為物質(zhì)傳遞、熱量傳遞和動量傳遞。前兩者又稱為擴散和熱傳導。從機理來說,可區(qū)分為分子傳遞與旋渦傳遞,旋渦傳遞屬于流體力學,不可逆過程熱力學研究的是分子傳遞現(xiàn)象。
擴散
由于化學勢差別而產(chǎn)生的物質(zhì)由化學勢較高的區(qū)域向化學勢較低的區(qū)域的遷移。具體來說是由濃差、溫差以及電位差所引起,其中以濃差較為常見。擴散一直進行到相內(nèi)各部分濃度達到均勻,或兩相間達到相平衡為止。
熱傳導
由于溫差而產(chǎn)生的熱量由溫度較高的區(qū)域向溫度較低的區(qū)域的傳遞。當各部分溫度均勻,達到熱平衡,熱傳導終止。
動量傳遞
由于流速差而產(chǎn)生的動量由高流速區(qū)域向低流速區(qū)域的傳遞。當各部分流速完全相同,動量傳遞終止。
傳遞現(xiàn)象的微觀原因是分子、離子、原子等微觀粒子的熱運動。由于熱運動的隨機性,由濃度高的區(qū)域向濃度低的區(qū)域運動的粒子多,由濃度低的區(qū)域向濃度高的區(qū)域運動的粒子少,其凈結(jié)果在宏觀上即表現(xiàn)為擴散。
傳遞現(xiàn)象在化學和化工過程中,在生命、材料、環(huán)境等領(lǐng)域中占有重要地位。譬如擴散,精餾塔、吸收塔、萃取塔的效率及多相催化的反應速率,水溶液和熔鹽電解的效率都決定于物質(zhì)在相內(nèi)和相間傳遞的速率。動植物細胞中物質(zhì)的傳遞,大氣和江河湖海中污染物的傳播,云霧的生成都與流體中的擴散有關(guān)。物質(zhì)在固體中的擴散如鋼鐵的滲碳,半導體材料的摻雜,沸石的離子交換,氣體在高分子膜中的擴散,氫氣在金屬中的溶解,高分子材料在溶劑中的溶脹等,都具有重大實際意義醫(yī)學教育網(wǎng)搜集整理。
由溫度高的區(qū)域向溫度低的區(qū)域運動的粒子所攜帶的動能高,由溫度低的區(qū)域向溫度高的區(qū)域所攜帶的動能低,其凈結(jié)果在宏觀上即表現(xiàn)為熱傳導。由流速高的區(qū)域向流速低的區(qū)域運動的粒子所攜帶的動量大,由流速低的區(qū)域向流速高的區(qū)域運動的粒子所攜帶的動量小,其凈結(jié)果在宏觀上即表現(xiàn)為動量傳遞。
由于擴散、熱傳導和動量傳遞有著相同的微觀本質(zhì),因而它們具有類似的宏觀規(guī)律,可以在統(tǒng)一的理論框架中進行研究。這種統(tǒng)一的框架不僅表現(xiàn)在:它們都可以用形式相同的通量(物質(zhì)通量、熱通量、動量通量)與推動力(化學勢梯度、溫度梯度、流速梯度)間的正比關(guān)系來描述,具體表現(xiàn)為費克定律、傅里葉定律和牛頓定律;而且它們可以統(tǒng)一組織在非平衡態(tài)熱力學的理論框架之中。與平衡態(tài)熱力學的功能類似,非平衡態(tài)熱力學揭示了不同傳遞特性間一些有價值的普遍聯(lián)系。