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非平衡態(tài)熱力學(xué),研究的是不可逆過(guò)程,它們隨時(shí)間的推移而改變狀態(tài),其方向總是從非平衡態(tài)趨向平衡態(tài),擴(kuò)散、熱傳導(dǎo)和動(dòng)量傳遞,是典型的不可逆過(guò)程,總稱為傳遞現(xiàn)象。因此學(xué)習(xí)非平衡熱力學(xué)必須首先了解傳遞現(xiàn)象的基本規(guī)律。
傳遞現(xiàn)象可概括為物質(zhì)傳遞、熱量傳遞和動(dòng)量傳遞。前兩者又稱為擴(kuò)散和熱傳導(dǎo)。從機(jī)理來(lái)說(shuō),可區(qū)分為分子傳遞與旋渦傳遞,旋渦傳遞屬于流體力學(xué),不可逆過(guò)程熱力學(xué)研究的是分子傳遞現(xiàn)象。
擴(kuò)散
由于化學(xué)勢(shì)差別而產(chǎn)生的物質(zhì)由化學(xué)勢(shì)較高的區(qū)域向化學(xué)勢(shì)較低的區(qū)域的遷移。具體來(lái)說(shuō)是由濃差、溫差以及電位差所引起,其中以濃差較為常見(jiàn)。擴(kuò)散一直進(jìn)行到相內(nèi)各部分濃度達(dá)到均勻,或兩相間達(dá)到相平衡為止。
熱傳導(dǎo)
由于溫差而產(chǎn)生的熱量由溫度較高的區(qū)域向溫度較低的區(qū)域的傳遞。當(dāng)各部分溫度均勻,達(dá)到熱平衡,熱傳導(dǎo)終止。
動(dòng)量傳遞
由于流速差而產(chǎn)生的動(dòng)量由高流速區(qū)域向低流速區(qū)域的傳遞。當(dāng)各部分流速完全相同,動(dòng)量傳遞終止。
傳遞現(xiàn)象的微觀原因是分子、離子、原子等微觀粒子的熱運(yùn)動(dòng)。由于熱運(yùn)動(dòng)的隨機(jī)性,由濃度高的區(qū)域向濃度低的區(qū)域運(yùn)動(dòng)的粒子多,由濃度低的區(qū)域向濃度高的區(qū)域運(yùn)動(dòng)的粒子少,其凈結(jié)果在宏觀上即表現(xiàn)為擴(kuò)散。
傳遞現(xiàn)象在化學(xué)和化工過(guò)程中,在生命、材料、環(huán)境等領(lǐng)域中占有重要地位。譬如擴(kuò)散,精餾塔、吸收塔、萃取塔的效率及多相催化的反應(yīng)速率,水溶液和熔鹽電解的效率都決定于物質(zhì)在相內(nèi)和相間傳遞的速率。動(dòng)植物細(xì)胞中物質(zhì)的傳遞,大氣和江河湖海中污染物的傳播,云霧的生成都與流體中的擴(kuò)散有關(guān)。物質(zhì)在固體中的擴(kuò)散如鋼鐵的滲碳,半導(dǎo)體材料的摻雜,沸石的離子交換,氣體在高分子膜中的擴(kuò)散,氫氣在金屬中的溶解,高分子材料在溶劑中的溶脹等,都具有重大實(shí)際意義醫(yī)學(xué)教育網(wǎng)搜集整理。
由溫度高的區(qū)域向溫度低的區(qū)域運(yùn)動(dòng)的粒子所攜帶的動(dòng)能高,由溫度低的區(qū)域向溫度高的區(qū)域所攜帶的動(dòng)能低,其凈結(jié)果在宏觀上即表現(xiàn)為熱傳導(dǎo)。由流速高的區(qū)域向流速低的區(qū)域運(yùn)動(dòng)的粒子所攜帶的動(dòng)量大,由流速低的區(qū)域向流速高的區(qū)域運(yùn)動(dòng)的粒子所攜帶的動(dòng)量小,其凈結(jié)果在宏觀上即表現(xiàn)為動(dòng)量傳遞。
由于擴(kuò)散、熱傳導(dǎo)和動(dòng)量傳遞有著相同的微觀本質(zhì),因而它們具有類似的宏觀規(guī)律,可以在統(tǒng)一的理論框架中進(jìn)行研究。這種統(tǒng)一的框架不僅表現(xiàn)在:它們都可以用形式相同的通量(物質(zhì)通量、熱通量、動(dòng)量通量)與推動(dòng)力(化學(xué)勢(shì)梯度、溫度梯度、流速梯度)間的正比關(guān)系來(lái)描述,具體表現(xiàn)為費(fèi)克定律、傅里葉定律和牛頓定律;而且它們可以統(tǒng)一組織在非平衡態(tài)熱力學(xué)的理論框架之中。與平衡態(tài)熱力學(xué)的功能類似,非平衡態(tài)熱力學(xué)揭示了不同傳遞特性間一些有價(jià)值的普遍聯(lián)系。
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