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苯丙素類之香豆素

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  1.結(jié)構(gòu)類型 香豆素的母核為苯駢α-吡喃酮環(huán),其結(jié)構(gòu)可分為以下幾類:

 ?。?)簡單香豆素類:是指僅在苯核上有取代基的香豆素類。多數(shù)天然香豆素成分在7-位有含氧基團(tuán),故傘形花內(nèi)酯??梢暈橄愣顾仡惖哪阁w。

  (2)呋喃香豆素類:香豆素核上的異戊烯基與鄰位酚羥基環(huán)合成呋喃環(huán),如補(bǔ)骨脂內(nèi)酯、白芷內(nèi)酯。

 ?。?)吡喃香豆素類:香豆素C6或C8異戊烯基與鄰位酚羥基環(huán)合成2,2-二甲基-a-吡喃環(huán)結(jié)構(gòu)。如:花椒內(nèi)酯。

  2.理化性質(zhì)及顯色反應(yīng)

 ?。?)性狀:游離的香豆素多有完好的結(jié)晶,大多具香味。小分子的有揮發(fā)性,能隨水蒸氣蒸餾,并能升華。而苷則多數(shù)無香味和揮發(fā)性,也不能升華。

 ?。?)溶解性:游離香豆素一般不溶或難溶于冷水,可溶于沸水,易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚;香豆素苷能溶于水、甲醇、乙醇,難溶于乙醚、苯等極性小的有機(jī)溶劑。

 ?。?)與堿的作用:香豆素及其苷因結(jié)構(gòu)中具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu),在稀堿液中可水解開環(huán),生成順式鄰羥基桂皮酸鹽而溶于水,酸化又環(huán)合成游離香豆素而沉淀析出。

  (4)顯色反應(yīng)

  1)熒光性質(zhì):香豆素衍生物在紫外光下大多具有熒光,在堿液中熒光增強(qiáng)。香豆素母核無熒光,但羥基衍生物,如C7位上引入羥基呈強(qiáng)烈的藍(lán)色的熒光;6,7-二羥基香豆素?zé)晒廨^弱,7,8-二羥基熒光消失。羥基香豆素醚化后熒光減弱,呋喃香豆素的熒光也較弱。

  2)異羥肟酸鐵反應(yīng):香豆素具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu),在堿性條件下,與鹽酸羥胺縮合成異羥肟酸,再于酸性條件下與三價鐵離子絡(luò)合成鹽而顯紅色。

  3.典型化合物及生物活性 羥甲香豆素以片劑和膠囊劑的形式作為利膽藥應(yīng)用于臨床。蛇床子和毛當(dāng)歸根中的奧斯腦(osthole)可抑制乙型肝炎表面抗原(HBsAg),機(jī)制是增加乙型肝炎表面抗原的糖基化和在體外抑制乙型肝炎病毒的分泌。中藥秦皮治細(xì)菌性痢疾的有效成分是七葉內(nèi)酯及七葉苷。海棠果內(nèi)酯具有很強(qiáng)的抗凝血作用。兩分子的4-羥基香豆素和一分子甲醛縮合成的雙香豆素(dicoumarol)存在于腐敗的牧草中,牛羊食后可因出血而致死。黃曲霉素在極低濃度就能引起動物肝臟的損害并導(dǎo)致癌變。

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