取代反應中，分子的某個原子被另一個原子或原子基團所替代。A' level課程中的自由基取代涉及到烷烴中碳-氫成鍵的破壞，以下是我們經常碰到的一些烷烴：

甲烷 CH₄

乙烷 CH₃CH₃

丙烷 CH₃CH₂CH₃

　　碳-氫成鍵破壞后，一個連接著其它什么東西的新成鍵會形成。

　　這一現(xiàn)象同樣出現(xiàn)在那些擁有著烷基基團(甲基、乙基等等)的更復雜的分子上。

甲基 CH₃

乙基 CH₃CH₂

　　舉例來說，乙酸(CH3COOH)含有一個甲基基團。乙酸中甲基的碳-氫成鍵跟甲烷中甲基的碳-氫成鍵的表現(xiàn)是相同的，它們以同樣的方式被破壞并被其它的什么東西所替代。

　　取代反應的一個簡單的例子是在紫外光(或太陽光)存在的情況下，甲烷和氯之間的反應。

CH₄ + Cl₂→CH₃Cl + HCl

　　注意甲烷中的一個氫原子被氯原子所替換。這就是取代。