活性中間體:
在有機反應(yīng)中,反應(yīng)物分子往往先形成碳正離子、碳負離子、游離基、碳烯等活性大、壽命短的中間體,叫做活性中間體。活性中間體一般都迅速變成反應(yīng)產(chǎn)物。
活性中間體在常溫下一般不易分離和檢驗,但可通過動力學(xué)等研究手段推測其存在。有些活性中間體在特殊的實驗條件下,可以分離和檢驗。
在有機反應(yīng)歷程的研究中,需要說明反應(yīng)物如何變成活性中間體、活性中間體又如何變成產(chǎn)物醫(yī)學(xué)教育網(wǎng)`搜集整理?;钚灾虚g體的確定是有機反應(yīng)歷程研究中的重要環(huán)節(jié)。
有機反應(yīng)中出現(xiàn)的活潑反應(yīng)中間體。
過程:
有機反應(yīng)一般涉及共價鍵的斷裂和形成兩個歷程,其方式有同時發(fā)生協(xié)同反應(yīng)和分階段進行兩種。多數(shù)有機反應(yīng)是分階段進行的,過程中出現(xiàn)的活潑反應(yīng)中間體(A和B),再進一步反應(yīng)生成最終的穩(wěn)定產(chǎn)物(A-C):
一步反應(yīng):C+A-B→【C…A…B】→C-A+B
階段反應(yīng):A-B→【A…B】→A+B
A+C→【A…C】→C-A
協(xié)同反應(yīng)是一步完成的,沒有反應(yīng)中間體,所以只經(jīng)歷一個過渡狀態(tài),而階段反應(yīng),從反應(yīng)物到產(chǎn)物,要經(jīng)過兩個高點和一個低點,這個低點就代表活性中間體。其能量較反應(yīng)物和產(chǎn)物均高得多,所以很活潑,但是相對于兩個高點能量又較低,因而能短暫存在。中間體的能量勢谷(最低點)越低,就越穩(wěn)定,壽命也越長。
迄今已發(fā)現(xiàn)多種各具特色的反應(yīng)活性中間體。主要有:正碳離子(R+)、負碳離子(R-)、自由基(R.)、卡賓(R2C:),還有復(fù)合型中間體,如正離子基R+和負離子基R-(見離子基)等物種。
活性中間體極其活潑,壽命很短,難以用常規(guī)方法加以分離和提純。鑒于它們的結(jié)構(gòu)特征,可以在特殊條件(低溫或捕集、絡(luò)合等)下使用現(xiàn)代光譜學(xué)及其他化學(xué)或物理學(xué)的手段來鑒別其結(jié)構(gòu)和反應(yīng)性能。