我們知道，不論是什么體系，物質(zhì)的質(zhì)量（克）和物質(zhì)的量（摩爾）總是具有加和性的。但是，體系的其他廣度性質(zhì)則不一定具有簡單的加和性。以體積這一廣度性質(zhì)為例。橫向看，豎向看，可以得出“兩組分混合前的體積和（V1+V2）與混合后的實(shí)際體積并不相等；兩者的差值ΔV亦沒有簡單的規(guī)律”。要找出規(guī)律，須引入“偏摩爾量”這個新概念。

在多組分（k個組分）的均相混合體系中，某一廣度性質(zhì)Z（例如V、U、H、G），醫(yī)學(xué)教|育網(wǎng)搜集整理是T和P和各物質(zhì)物質(zhì)的量n的函數(shù)，即Z=f（T，P，n1，n2，……nk），顯然，Z的全微分為若體系發(fā)生的過程為等溫等壓過程，dT=0，dP=0，則式中nC是除B物質(zhì)以外的所有其他物質(zhì)物質(zhì)的量，B不同，nC也要相應(yīng)變化?，F(xiàn)令稱為B物質(zhì)的某廣度性質(zhì)Z的偏摩爾量。[注意，純物質(zhì)摩爾量的寫法是Zm（B）].從定義式可以看出，偏摩爾量的物理意義是：在等溫等壓下，往無限大的體系中加入1摩爾B物質(zhì)而引起體系廣度性質(zhì)Z的改變量；或者是，在有限的體系中加入微量B物質(zhì)dnB而引起Z的微小變化dZ之比。

例如表示水的偏摩爾體積，其物理意義是在【T、P】下，往無限大的體系（此體系不一定是由水組成）中加入1mol水，體系體積的變化量；或往有限的體系中加入微量的水（之所以限制微量，是為了保證體系nC不變）而引起該體系體積的變化。GNaCl，m表示體系中氯化鈉的偏摩爾吉布斯自由能，物理意義是往體系中加入微量氯化鈉而引起該體系吉布斯自由能的變化量。