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構象指一個分子中,不改變共價鍵結構,僅單鍵周圍的原子放置所產生的空間排布。一種構象改變?yōu)榱硪环N構象時,不要求共價鍵的斷裂和重新形成。構象改變不會改變分子的光學活性。
在有機化合物分子中,由C—C單鍵旋轉而產生的原子或基團在空間排列的無數特定的形象稱為構象,這種由C—C單鍵旋轉而產生的異構體稱為旋轉異構體或構象異構體。如1,2-二氯乙烷。
當C—C單鍵旋轉時,可以有無數個構象異構體,極限構象有順疊、順錯、反錯和反疊等。在順疊構象中,兩個碳上連接的氯原子和氯原子之間相距最近,產生強排斥作用,內能最高,屬該分子最不穩(wěn)定的構象;在反疊構象中,氯原子和氯原子之間相距最遠,相互間排斥力最小,內能最低,是該分子最穩(wěn)定的構象。順錯構象和反錯構象的穩(wěn)定性介于這兩種構象之間,它們的穩(wěn)定性次序為:醫(yī)學教|育網搜集整理反疊>順錯>反錯>順疊。
分子的各種構象異構體并不是平均分布的,在室溫下總是以其最穩(wěn)定的構象為主要的存在形式即為優(yōu)勢構象,如果偏離優(yōu)勢構象就會產生扭轉張力。相鄰碳原子上較優(yōu)基團(或原子)之間的角度稱扭轉角(torsion angle,又稱兩面角)。各種構象異構體之間相互轉化,必須克服由扭轉張力產生的能,一般在12~20kJ·mol-1之間。在室溫下分子碰撞可產生84kJ·mol-1能量,所以,難以在室溫下分離這些構象異構體。