立體化學(xué)簡史|概述:
立體化學(xué)創(chuàng)立于19世紀(jì)初期。J.B.畢奧最早觀察到有機(jī)物的旋光現(xiàn)象。1848年L.巴斯德分離到兩種酒石酸結(jié)晶,一種半面晶向左,一種半面晶向右。前者能使平面偏振光向左旋轉(zhuǎn),后者則使之向右旋轉(zhuǎn),角度相同。1874年J.H.范托夫和J.-A.勒貝爾分別提出關(guān)于碳原子的四面體學(xué)說,他們認(rèn)為:分子是個三維實體,碳的四個價鍵在空間是對稱的,分別指向一個正四面體的四個頂點,碳原子位于正四面體的中心。當(dāng)碳原子與四個不同的原子或基團(tuán)連接時,就產(chǎn)生一對異構(gòu)體,它們互為實物和鏡像,這個碳原子稱為不對稱碳原子,這一對化合物互為旋光異構(gòu)體。范托夫和勒貝爾的學(xué)說,是立體化學(xué)的基礎(chǔ)。以后,E.費歇爾關(guān)于糖類化合物構(gòu)型(見分子構(gòu)型)的研究,O.哈塞爾和D.H.R.巴頓關(guān)于分子構(gòu)象和構(gòu)象分析的理論,C.K.英戈爾德關(guān)于親核取代反應(yīng)中的立體化學(xué)的研究,均對立體化學(xué)的發(fā)展作出了重要貢獻(xiàn)。此外,A.韋爾納關(guān)于配位化學(xué)的研究,使立體化學(xué)在無機(jī)化學(xué)的領(lǐng)域中得到發(fā)展。近年來出現(xiàn)的關(guān)于周環(huán)反應(yīng)方向的伍德沃德-霍夫曼規(guī)則,使立體化學(xué)得到新的進(jìn)展。