電化學(xué)分析法是基于化學(xué)反應(yīng)中產(chǎn)生的電流（伏安法）、電量（庫侖法）、電位（電位法）的變化，判斷反應(yīng)體系中分析物的濃度進(jìn)行定量分析的方法，用于甲醛檢測的有極譜法和電位法2種。

　　1.示波極譜測定法。示波極譜測定法簡稱極譜法，是通過獲得的電流一電壓曲線即極譜波來進(jìn)行分析測定的方法。甲醛在鹽酸苯肼一氯化鈉底液中產(chǎn)生一個明晰的極譜波，峰電流與甲醛含量成正比，根據(jù)樣品峰電流與甲醛標(biāo)準(zhǔn)峰電流比較進(jìn)行定量檢測或在pH值為5的乙酸一乙酸鈉介質(zhì)中，甲醛與硫酸肼的反應(yīng)產(chǎn)物產(chǎn)生一個靈敏的吸附還原波，其峰高與甲醛濃度在一定范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，根據(jù)這種關(guān)系對甲醛進(jìn)行定量檢測。該法操作簡便、選擇性好，但是極譜分析法對試樣的前處理要求比較高，使用的“滴汞電極”有污染，目前多用于食品和食品包裝材料中對甲醛的檢測。

　　2.電位法。電位法也稱離子選擇電極法，是利用膜電極將被測離子的活度轉(zhuǎn)換為電極電位而加以測定的一種方法。在硫酸介質(zhì)中，甲醛對溴酸鉀氧化碘化鉀具有促進(jìn)作用，利用這個特性，用碘離子選擇電極跟蹤，可建立測定微量甲醛的動力學(xué)電位法。（該方法的線性范圍為0—5mg/L，檢出限為0.055mg/L.）此法是一新研究方法，在實際應(yīng)用中較少。