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酸催化水解苷鍵:
苷鍵具有縮醛結構,易為稀酸催化水解。
酸催化水解的規(guī)律
酸催化水解的難易與苷鍵原子的電子云密度及其空間環(huán)境有密切關系。苷元結構有利于苷鍵原子質子化的,易于水解。
(1)按苷鍵原子的不同,酸水解由易到難。
N-苷>O-苷>S-苷>C-苷
(N原子堿度高,易接受質子,易水解;C上無共享電子對,不易質子化。)
(2)呋喃糖苷較吡喃糖苷易水解,水解速率大50-100倍。(醫(yī)學教育`網搜集整理五元呋喃環(huán)的平面性使各取代基處于重疊位置,張力較大,形成水解中間體后可使張力減小。)酮糖較醛糖易于水解。
(3)吡喃醛糖苷中,C5上的取代基越大越難水解。(空間位阻現象)五碳糖>甲基五碳糖>六碳糖>七碳糖。如有COOH,則最難水解。
(4)氨基糖較難水解,羥基糖次之。去氧糖最易水解。去氧糖苷>羥基糖苷>氨基糖苷(這是因為吸電子基的誘導效應)
(5)芳香族苷較脂肪族苷易水解。(因苯環(huán)的供電子效應)
(6)苷元為小基團者,苷鍵橫鍵的比苷鍵豎鍵的易于水解。
注意:可采用二相水解反應,使對酸不穩(wěn)定的苷元結構得以保留。