這種類型的手性色譜柱主要的制造商之一是日本的Daicel公司,他們生產的纖維素酯和氨基甲酸纖維素柱可以分離多種生物堿和藥物。特別值得一提的是OD柱。在某手性化合物異構體的分離中,分離度超過了25,這意味著載樣量可以很高,對于制備十分有利。
纖維素固定相的每個單元都為螺旋型,而且這種螺旋結構還存在極性作用、π-π作用及形成包埋復合物等手性分離因素。淀粉代替纖維素制成的此類手性柱顯示了和纖維素柱不同的選擇性,但是穩(wěn)定性較差。因為淀粉是水溶性的,因此流動相中必須絕對無水才能保證柱子壽命。目前此類型的柱子能分離80%左右可能面臨到的所有手性化合物。此類柱子通常用于正相系統(tǒng),用正己烷-乙醇,正己烷-異丙醇混合溶劑為流動相。OD柱也可用于反相的情況,但流動相必須含有高濃度的高氯酸鹽緩沖液,以防止固定相溶解。即使這樣,使用較長時間以后色譜柱也難免要受到損害,但是在某些情況下使用反相系統(tǒng)分離效果要優(yōu)于使用正相系統(tǒng)。
環(huán)糊精型:
環(huán)糊精是通過Bacillus Macerans 淀粉酶或環(huán)糊精糖基轉移酶水解淀粉得到的環(huán)型低聚糖。通過控制環(huán)糊精轉移酶的水解反應條件可得到不同尺寸的環(huán)糊精。市售的環(huán)糊精主要是α、β、γ三種類型,分別含6、7、8個吡喃葡萄糖單元。環(huán)糊精分子成錐筒型,構成一個洞穴,洞穴的孔徑由構成環(huán)糊精的吡喃葡萄糖的數(shù)目決定。環(huán)糊精類型及洞穴的孔徑等見下表:
環(huán)糊精 | 糖元數(shù)目 | 洞穴孔徑 | 可進入洞穴分子類型 | 手性中心數(shù)目 |
α | 6 | 4.5-6.0 | 5-6元環(huán)芳香族化合物 | 30 |
β | 7 | 6.0-8.0 | 聯(lián)苯或萘 | 35 |
γ | 8 | 8.0-10.0 | 取代芘和類固醇 | 40 |
2,3位仲羥基分布在環(huán)糊精洞口,6位伯羥基在環(huán)糊精分子的外部,這意味著洞穴內部是相對疏水的區(qū)域。用環(huán)糊精手性固定相產生手性識別要求被拆分物的疏水部分能嵌入環(huán)糊精洞穴中,形成可逆的、穩(wěn)定性不同的包合物,環(huán)糊精洞口的羥基和被拆分物的極性基團相互作用。