配位交換型：

　　手性配位交換色譜（Chiral Ligand Exchange Chromatography，CLEC）由Davankov發(fā)明，是通過(guò)形成光學(xué)活性的金屬絡(luò)合物而達(dá)到手性分離，屬于Irving Wainer分類中的第4類手性固定相，主要用于分離氨基酸類。

　　由于此類固定相是由手性氨基酸—銅離子絡(luò)合物鍵合到硅膠或聚合物上形成，因此流動(dòng)相中必須含有銅離子以保證手性固定相上的銅離子不至流失。其它的過(guò)渡金屬元素也已用于手性配位交換色譜，但銅離子應(yīng)用最廣。形成絡(luò)合物的過(guò)程十分緩慢，因此有時(shí)需提高柱溫，最佳溫度約50℃。

　　手性配位交換色譜僅對(duì)α- 氨基酸和其類似物有效。β- 氨基酸很難用手性配位交換色譜得以分離。手性配位交換色譜可用于制備，由于流動(dòng)相中存在銅離子，雖然銅離子能用離子交換柱除去，但增加了樣品處理的困難。

　　大環(huán)抗生素型：

　　大環(huán)抗生素型手性色譜柱是最近發(fā)展起來(lái)的，通過(guò)將大環(huán)抗生素鍵合到硅膠上制成的新型手性色譜柱。大環(huán)抗生素型手性色譜柱的出現(xiàn)歸功于Dan Armstrong的貢獻(xiàn)。此類色譜柱常用的大環(huán)抗生素主要由三種：利福霉素（Rifamycin），萬(wàn)古霉素（Vancomycin），替考拉寧（Ticoplanin）。利福霉素作為手性添加劑在毛細(xì)管電泳分離手性化合物方面得到了成功運(yùn)用。萬(wàn)古霉素和替考拉寧分子結(jié)構(gòu)中存在“杯”狀結(jié)構(gòu)區(qū)和糖“平面” 結(jié)構(gòu)區(qū)。此類色譜柱性質(zhì)穩(wěn)定，可用于多種分離模式。手性分離基于氫鍵、π-π作用、形成包合物、離子作用和肽鍵等。

　　替考拉寧分子量為1885，結(jié)構(gòu)中存在20個(gè)手性中心，3個(gè)糖基和4個(gè)環(huán)。酸性基團(tuán)在多肽杯”/ “裂層”的一端，堿性基團(tuán)在它的另一端。酸性基團(tuán)和堿性基團(tuán)提供了離子作用點(diǎn)。糖基在三個(gè)平面上，可折疊起來(lái)將化合物分子包埋在多肽“杯”中。

　　萬(wàn)古霉素分子量為1449，結(jié)構(gòu)中存在18個(gè)手性中心，3個(gè)環(huán)。萬(wàn)古霉素具有“籃狀”結(jié)構(gòu)，它的附近還有一個(gè)可彎曲的糖平面，可將分析物分子包埋在“籃子”中。羧基和仲氨基分布在“籃子”的邊緣，參與和分析物分子產(chǎn)生離子作用。萬(wàn)古霉素手性色譜柱可用于反相模式、正相模式和極性模式。萬(wàn)古霉素手性色譜柱可以分離胺類、中性酰胺、脂類。但對(duì)于酸性化合物選擇性較低。在反相模式中，有機(jī)相常用四氫呋喃、乙腈和甲醇。水相常用三乙胺-乙酸緩沖液。色譜柱適用的pH范圍為4-7。通常優(yōu)化堿性化合物手性分離條件時(shí)，選擇pH=7 為起點(diǎn)比較好。另外四氫呋喃、乙腈有最好的選擇性。有時(shí)采用純的甲醇和乙醇作流動(dòng)相也可達(dá)到好的分離效果。萬(wàn)古霉素手性色譜柱也可用正相模式，采用正己烷/乙醇為流動(dòng)相。